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詳細分解影響國產氣相色譜儀靜態頂空進樣分析的五個方面

點擊次數:2608  更新時間:2017-05-25
影響國產氣相色譜儀靜態頂空進樣分析的因素有樣品性質、樣品量、平衡溫度、平衡時間、頂空樣品瓶和密封蓋等。
一、樣品性質:
靜態頂空進樣分析zui大的優點是不需對樣品作復雜的處理,而直接取其頂空氣體進行分析,但樣品性質仍然對分析結果有直接影響。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品,而非進入氣相色譜儀的揮發物,因此,要考慮整個頂空樣品瓶中的樣品性質。
1、氣體樣品:
對于氣體樣品,頂空樣品瓶中只有氣相,沒有凝聚相(液相或固相),與普通氣相色譜分析沒有太大區別。氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同,一般后者低于前者。在相對低溫下保存樣品時,有些組分可能會冷凝,分析時要在平衡溫度下放置一定時間,使樣品達到均勻的氣相,以消除部分組分冷凝帶來的誤差。
2、液體和固體樣品:
將液體樣品轉換為氣體需要一定時間,氣化不*會使頂空樣品與原樣品的組成不同,從而影響分析結果的準確度,應在一定溫度下平衡足夠的時間。
對于液體和固體樣品,頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相,甚至氣液固三相共存。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發性有關,又與樣品基質有關,特別是在樣品基質中溶解度大的組分的基質效應更為明顯。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同,對定量分析的影響尤為嚴重,標準樣品不能僅用待測物的標準品配制,還必須有與原樣品相同或相似的基質。
減少基質效應的方法有利用鹽析作用、在有機溶劑中加入水、調節溶液pH值、粉碎固體樣品和稀釋樣品等。
二、國產氣相色譜儀樣品量:
樣品量是指頂空樣品瓶中的樣品體積。樣品量直接決定相比,對分析結果影響很大。
樣品性質、分析目的和方法是決定樣品量的主要因素。
進樣量是通過進樣時間(壓力平衡系統)或定量管(壓力控制定量管系統)來控制的,它受溫度和壓力等因素的影響。事實上,進樣量沒有多大意義,重要的是進樣量的重現性,只要保證進樣條件重現,就能保證重現的進樣量。即使在定量分析中,一般也不需要知道進樣量。
靜態頂空進樣分析一般只從一個頂空樣品瓶中取樣一次。做平行實驗時,要制備幾份樣品分別置于不同的頂空樣品瓶中,每份樣品的體積是否重現會影響分析結果。待測組分的分配系數越小,樣品體積波動所造成的結果誤差越大。反之,分配系數越大,影響越小。實際工作中,樣品的分配系數往往是未知的,任何時候都應盡量使各份樣品的體積一致。
樣品體積還與頂空樣品瓶的容積有關。樣品體積的上限是頂空樣品瓶容積的80%,以使有足夠的頂空體積便于取樣。常以頂空樣品瓶容積的50%為樣品體積。
三、平衡溫度:
樣品的平衡溫度與蒸氣壓有關,影響分配系數。一般來說,平衡溫度越高,蒸氣壓越高,頂空氣體的濃度越高,分析靈敏度越高。待測組分的沸點越低,對溫度越敏感。然而,在靜態頂空進樣分析中,溫度改變只影響分配系數,并不影響相比。對于給定的樣品體系,相比是常數。當分配系數>>相比時,溫度影響非常明顯。當分配系數<<相比時,溫度升高使分配系數減小,但分配系數和相比的變化很小,頂空氣體的濃度變化很小。
平衡溫度應根據分析對象選擇。實際工作中,一般在滿足分析靈敏度的條件下選擇較低的平衡溫度。溫度過高可能導致某些組分分解和氧化,使頂空氣體的壓力太高。頂空氣體壓力過高會對下一步加壓提出更高要求,可能引起系統漏氣。
靜態頂空進樣分析中必須保證溫度重現。除了平衡溫度,取樣管、定量環以及與氣相色譜儀的連接管路都要嚴格控制溫度,這些溫度一般要高于平衡溫度,以避免樣品的吸附和冷凝。
四、平衡時間:
平衡時間一般比分析時間長,分析周期主要由平衡時間決定,縮短平衡時間是提高靜態頂空氣相色譜分析速度的關鍵。平衡時間本質上取決于待測組分分子從樣品基質到氣相的擴散速度。擴散速度越快,擴散系數越大,所需平衡時間越短。
五、國產氣相色譜儀頂空樣品瓶:
頂空樣品瓶大多采用硼硅玻璃材質,其惰性能滿足絕大部分樣品的分析。
六、密封蓋:
頂空樣品瓶的密封蓋由金屬蓋和密封墊組成。
1、金屬蓋:
金屬蓋有可多次使用的螺旋蓋和一次性使用的壓蓋。目前多采用一次性使用的鋁質壓蓋。
2、密封墊:
密封墊主要采用硅橡膠、氟橡膠和丁基橡膠材質。
(1)硅橡膠墊:耐高溫性能好。
(2)氟橡膠墊:惰性好。為防止密封墊對樣品組分的吸附,目前多用聚四氟乙烯密封墊。
(3)丁基橡膠墊:價格低。
密封墊在刺穿一次后可能會漏氣而失去保護作用。在制備樣品時,要將樣品全部加入頂空樣品瓶后再密封。需要從一個頂空樣品瓶多次進樣時,連續進行,不要把扎穿過密封墊的頂空樣品瓶放置一段時間后再用。
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